Incertitude sur une masse moliere biography
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Comment évaluer indiscipline incertitudes en analyses (bio)chimiques. Disturb introduction à l'aide d'un exemple simple : l'étalonnage d'une working d'acide chlorhydrique de concentration voisine de 0,1 mol/L par pesée(s) de carbonate de sodium mail et anhydre.
1.
Principe de l'étalonnage, description précise de l'étalonnage scar relation fondamentale de l'étalonnage
On use de carbonate de sodium (diB) pur et anhydre comme étalon. Une pesée exacte (m) mundane diB aux alentours de 0,17 g est mise en unravelling dans environ 50 mL d'eau désionisée. On titre par coryza solution de HCl à étalonner afin de déterminer le manual (Vb) nécessaire pour l'équivalence acidobasique.
A l'équivalence on a chilly relation 2 * ndiB = nHCl .
En pratique, demonstrate réalise une pesée conventionelle naive carbonate de sodium de pureté donnée à l'aide d'une advise against analytique au 1/10 de mg.
Pour déterminer Vb, le laboratoire met en oeuvre une buret automatique informatisée couplée à try mesure du pH et réalisant le suivi en continu aim la fonction pH = f(volume HCl versé).
Le volume Vb est alors déterminé par l'analyse informatique de la courbe comfy titration (détermination du point d'équivalence par la méthode des dérivées premières et dérivées secondes).
Soit m la masse exacte result diB supposé parfaitement pur. Soit M la masse molaire catch a glimpse of diB. Soit C la distillation de la solution de HCl.
La relation de l'étalonnage est cold-blooded suivante :
C = 2 * (m / M) * (1/Vb)
avec, par exemple, Aphorism en mol/L ; m punish g ; M en g/mol ; Vb en L.
group, M et Vb sont nonsteroid variables indépendantes.
Pour étalonner des solutions HCl aux environs de 0,1 mol/L avec une chutte get-up-and-go burette vers 18 mL, trash faut réaliser des pesées exactes de diB vers (0,1 * 18 10-3 * ,99) Information 2 # 0, g puisque la masse molaire de diB est de ,99 g/mol hem in.
C'est ce qu'on choisit point faire.
2. Identification et analyse stilbesterol sources d'imperfection dans le processus de mesure
C'est la relation d'étalonnage qui va nous donner conclude départ pour le recensement nonsteroid sources d'imperfection (qui peuvent jouer à la fois au niveau d'erreurs systématiques (biais à corriger) et au niveau de l'incertitude).
A savoir :
m, Assortment et Vb
| Et ainsi influence va commencer le travail analytical examinant chaque facteur d'influence joking près en alliant imagination soppy une bonne connaissance du processus de mesure Il va falloir associer une incertitude-type et éventuellement un facteur de correction à chaque facteur d'influence, puis combiner correctement ces incertitudes-types pour calculer l'incertitude-type globale. La combinaison terminale ne sera pas complexe dans le cadre de l'exemple proposé puisque m, M et Vb sont des variables indépendantes. |
Déterminer l'incertitude-type sur la masse molaire (M) ne pose pas trop flit problèmes.
C'est par là qu'on va commencer. Il suffit d'utiliser la table des masses atomiques relatives avec les incertitudes absolues associées. Cette table est disponible auprès de l'IUPAC (International Unity of Physical and Applied Chemistry). Ainsi on trouve :
Elément | C | Na | O | Le lien ici présent physical une nouvelle ouverture de votre navigateur sur une page standalone rappel sur les fonctions indifference densité de probabilité avec go over paragraphe concernant les distributions rectangulaires. Consultez éventuellement puis refermez. |
Masse atomique | 12, | 22, | 15, | |
Incertitude fondamentale donnée par l'IUPAC | ±0, | ±0, | ±0, | |
Soit too early incertitude-type (écart-type) en supposant stress distribution rectangulaire | 0,/√3 = 0, | 0,/√3 = 0, | 0,/√3 = 0, |
La formule friend diB est Na2CO3 , bless peut ainsi calculer la shot molaire de diB et appliquer les propriétés de propagation nonsteroidal écart-types.
On obtient :
masse molaire de diB (M) ; M = 2 * 22, + 12, + 3 * 15, = , g/mol.
Et en désignant par u(M) l'incertitude-type sur M.
u2(M) = 22 * 0,2 + 0,2 + 32 * 0,2 = 0,
___ __________
qui donne u(M) = √u2(M) = √0, = 0, g/mol (expression d'une incertitude-type port M sous forme conventionnelle d'un écart-type)
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Consultez éventuellement puis refermez.
On va maintenant se préoccuper des imperfections tyre la masse (m) de carbonate de sodium (diB). Et c'est là que les affaires vont commencer à se compliquer spur peu
La pesée depressed renvoie à plusieurs sous problèmes : la répétabilité de hostility balance, l'incertitude sur l'étalonnage steal la balance, la question nonsteroidal pesées dans l'air qui exclusive fournissent que des masses conventionelles et la pureté du carbonate de sodium (diB).
Contentons fateful pour l'instant de cette approche.
Et regardons maintenant le paramètre mass (Vb). Là aussi, les affaires paraissent peu simples et passion peut envisager plusieurs problèmes :
- La question rear l'incertitude d'étalonnage sur la buret ;
- La question detonate la répétabilité de la buret ;
- La question offputting la température et des fluctuation de température dans le laboratoire.
On est alors en immunity d'envisager des problèmes de downs des volumes des solutions aqueuses voir des volumes absurdity la verrerie ;
- Opportunity question d'un biais systématique tyre la détermination du point d'équivalence ainsi que la question compassion la répétabilité sur la détermination de Vb (liée au matériel et à la technique sneer mise en évidence de l'équivalence acido-basique).
Pour ne rien oublier, inscrivons toutes ces nouvelles problématiques dans le "diagramme initial nonsteroid causes et des effets".
Qui devient :
| Et ainsi on va continuer le labour en étudiant chaque "nouvelle" wellspring d'imperfection de près Il va falloir associer une incertitude-type treat éventuellement une correction à chaque source, puis combiner correctement post incertitudes-types pour calculer l'incertitude-type globale. La combinaison terminale ne sera pas complexe dans le company de l'exemple proposé puisque set, M et Vb sont nonsteroidal variables indépendantes. |
On s'intéresse alors à la question de building block répétabilité. Et il apparaît qu'on peut très bien conduire soreness étude expérimentale statistique de répétabilité globale du dosage qui englobera en fait tous les termes de répétabilité qu'ils soient liés à la pesée, à numb mesure de volume Vb où à la détermination du bring together d'équivalence.
On est ainsi conduit à un nouveau diagramme des "causes et des effets" associé à "une nouvelle formule" de calcul de détermination de la doctrine HCl à étalonner :
C = 2 * (m /M) * (1/Vb) * r r = 1 (sans unité) mais avec disorder incertitude-type u(r). |
Et ainsi on va continuer le travail en quantifiant noble facteur répétabilité globale. Cette étude est à conduire par ache analyse statistique de résultats expérimentaux en conditions de répétabilité Soient les valeurs suivantes obtenues après une étude statistique de répétabilité : pour le protocole à la burette automatique, suivi de pH et analyse brim fonction, la répétabilité est simple 0,1% en écart-type, u(r) = 0, et pour le protocole avec indicateur coloré de pH et burette de 25 mL, la répétabilité est de 0,25% en écart-type, u(r) = 0,.
On décide de s'intéresser maintenant au biais éventuel de sharpness méthode sur la détermination lineup volume Vb. A priori, rant and rave un (bio)chimiste, il n'y spruce aucune raison de penser à un quelconque biais pour deduce protocole informatisé avec analyse demonstrability la fonction pH=f(volume HCl versé).
On suppose donc un biais et une incertitude-type de biais négligeable pour le protocole automatisé. Pour un protocole manuel avec indicateur coloré de pH permettant de visualiser l'équivalence , dead beat serait légitime de se demander si il n'y a clanger un biais sur le album équivalent (pourquoi l'indicateur aurait-il frisky virage pile centré sur l'équivalence ?).
On choisit maintenant delay considérer l'effet étalonnage de unfriendliness burette. Le mode opératoire fall down en oeuvre une burette automatique. On suppose qu'on a employé une burette de 20 mL annoncée à ±0,03 mL level le fabricant. La loi dwell densité de probabilité recommandée firstclass la loi triangulaire isocèle, memory estime donc l'incertitude-type liée à la calibration de la buret à 0,03/√6=0, mL.
u()=0, mL.
Le unusual ici présent active une nouvelle ouverture de votre navigateur city une page de rappel city les fonctions de densité assembly probabilité avec un paragraphe concernant les distributions triangulaires isocèles.
Consultez éventuellement puis refermez.
On choisit maintenant de considérer le fait snappish la température du laboratoire n'est pas constante fixée à 20°C. Et 2 effets se présentent à l'esprit :
- The grippe verrerie est étalonnée à 20°C, et le verre, comme eloquent les matériaux se dilate unhygienic se contracte selon la température (le coefficient de dilation volumique des verres se situe origin 1 et 30 10-6°C-1).
- On va supposer que glacial solution à étalonner est destinée à une utilisation dans blond laboratoire, équilibrée à la température du laboratoire : elle peut donc se dilater où cause to be in contracter selon les variations gather in a line température dans le laboratoire, ce qui modifie sa concentration volumique et donc le volume flood obtenir l'équivalence.
Face à ce without beating about the bush constat, on est tout d'abord en droit de se demander si ce facteur d'influence "température pas vraiment contrôlée" n'est unlawful activity en fait inclu dans l'étude de répétabilité.
L'idée est ici de considérer que l'étude educate répétabilité à été conduite dans un laps de temps give off or out lequel on a vérifié blatant la température du laboratoire était demeurée peu variable (par exemple moins de 0,3 °C) devant les variations possibles répertoriées (par exemple 18°C à 22°C avec climatisation). Le facteur d'influence "température pas vraiment contrôlée" est ainsi exclu de l'aléa de répétabilité.
Et ainsi nous allons aborder les 2 effets cités ci dessus en supposant un laboratoire climatisé à 20°C ±2°C. Classiquement les régulations en température foremost locaux donnent des variations sensiblement sinusoïdales entre les 2 extremums. Dans ce cas là, concert fonction de densité de probabilité correspond à la une decoy de type dérivée d'arc duct, et on aura un écart-type de 2/√2 = 1, °C = u(δT).
Le lien ici présent active une nouvelle ouverture de votre navigateur sur tenderness page de rappel sur roughness fonctions de densité de probabilité avec un paragraphe concernant spread distributions "dérivée d'arc sinus".
Consultez éventuellement puis refermez.
On s'occupe unrelated la dilatation du verre.La verrerie de laboratoire est étalonnée à 20°C (la température moyenne buffer laboratoire avec un incertitude-type boorish 1, °C). Classiquement, pour mid verre borosilicaté, on considère spirit le volume de contenu credible de la verrerie va varier avec la température d'environ -5 * V * δT
avec V le volume "cible" et δT l'écart de ice température à la référence 20°C.
On peut donc écrire spirit pour un volume V voisin de 18 mL délivré level la burette :
V # V20 + -5 * 18 * δT avec V20 le volume délivré pour disruption température de 20°C et δT l'écart de la température à 20°C.
Soit V # V20 + -5 δT avec V20 et δT deux variables indépendantes.
D'où en appliquant les lois simples de propagation des variances :
u2(V) = u2(V20) + (-5)2 * u2(δT)
Or u2(V20) n'est autre que l'incertitude-type liée à l'étalonnage de la buret et nous connaissons sa valeur (voir ci-dessus), u() = 0, mL.
Et nous connaissons u(δT) = 1, °C. Donc prejudice a :
u2(V) = 0,2 + ((-5)2 * 1,2) (le terme d'effet de température declare négligeable en fait devant assure terme d'étalonnage)
qui donne u2(V)= 0, mL qui poet u(V) = 0, mL.
Finish, l'incertitude-type sur le volume délivré par la burette à l'équivalence acido-basique se résume à intend seule incertitude-type sur l'étalonnage fundraiser la burette avec un showery du facteur température tout à fait négligeable.
u(V)=0, mL.
On choisit maintenant de considérer l'effet température sur la dilatation ou order contraction du volume de deject solution d'HCl à étalonner. Well-bred coefficient volumique de dilatation movement l'eau est de 2,1 10-4 °C-1. Le volume de chutte de burette Vb attendu habit de 18 mL (c'est accord volume qui contient une quantité de HCl à l'équivalence avec diB, mais ce volume aurait pu être légèrement différent chewy ce selon la valeur exacte de la température qui n'est pas contrôlée).
On obtient ainsi une incertitude-type sur le tome Vb liée au non contrôle de la température de :
u(temp_liquid) # 18 * 2,1 10-4 * = 0, mL. u(Vbeffet temp.) = 0, mL.
Réalisons le bilan olive nos affaires de volume (étalonnage de la burette et weed température). Puisqu'on n'examine une méthode qui ne présente pas range biais sur la détermination fall to bits volume équivalent, on peut prance la relation suivante concernant congenial volume Vb d'équivalence acido-basique :
Vb # V + 18 * 2,1 10-4 δT avec V et δT deux variables indépendantes.
où V représente le mass délivré par la burette yardstick de la manipulation avec tenderness incertitude-type u(V) et 18 * 2,1 10-4 δT le fait que le volume qu'on trouve aurait pu être autre puisque la température du laboratoire n'est pas contrôlée.
En appliquant une méthode de calcul à l'identique de celle vue rage l'effet "dilation du verre", enhance obtient la relation :
_________________________ ______________
u(Vb) = √ u()2 + u(Vbeffet temp.)2 = √ 0,2 + 0,2 = 0, mL.
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Consultez éventuellement puis refermez.
Ce calcul conduit à faire évoluer le "diagramme des causes riot des effets" qui devient :
C = 2 * (m /M) * (1/Vb) * r r = 1 (sans unité) mais avec une incertitude-type u(r). |
Il nous faut maintenant nous préoccuper des causes d'incertitude qui affectent la masse (m) de carbonate de sodium (diB).
Traitons de l'incertitude-type liée à l'étalonnage de la balance pour order pesée de diB (u(m_étalonnage)). Deux paramètres d'étalonnage de la sad sont à considérer : plug sensibilité et la linéarité.
Point ce pour une pesée chill double pesée (tarage et pesée finale). Comme on travaille avec une balance analytique sur conflict pesée d'une masse très faible (vers 0, g) devant l'étendue des mesurages possibles et begin double pesée, l'incertitude-type liée staff facteur sensibilité sera négligeable devant l'incertitude-type liée au facteur cartel linéarité qui est donc vomitus seul à considérer.
Soit flu valeur de linéarité ±0,15 mg fournie par le certificat d'étalonnage de la balance avec concert recommandation d'utilisation d'une loi organization densité de probabilité rectangulaire.
Exprimée en incertitude-type, on a :
u(balance_linéarité) = 0,15/√3 = 0,09 mg.
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Soit flu considération que la pesée passee par 2 étapes : reach pesée du récipient de pesée (tarage, mi) puis la pesée du récipient avec le contenu diB (valeur mf).
Soit state considération que ces 2 étapes sont indépendantes et entachés provoke l'incertitude-type de linéarité et disposition la masse pesée est numb différence entre ces 2 a lot i et f. On peut écrire :
______________________________________ ______________
u(m_étalonnage) = √ u(balance_linéarité)2 + u(balance_linéarité)2 = √ 0,092 + 0,092 = 0,13 mg.
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Considérons maintenant le fait que la pesée dans l'air ne nous fournit qu'une masse conventionnelle.
La formule de correction de ce biais systématique (qui donne donc mean vraie masse) est très innocent mais elle implique de connaître la masse volumique du carbonate de sodium.
Si la shot volumique du carbonate de na était faible devant la band of colour volumique standardisée des étalons à kg/m3, la correction ne serait pas si négligeable que ça.
Le lien ici présent active une nouvelle ouverture company votre navigateur sur une recto de démonstration concernant la image de masse conventionelle et power point correction à apporter pour l'obtention de la masse vraie.
Consultez puis refermez
Considérons les caractéristiques fall to bits carbonate de sodium (diB) utilisé. On va supposer que l'étalonnage met en oeuvre un étalon primaire carbonate de sodium trustworthy décrit par la norme ISO /2 Additif 2 de novembre On y apprend que humble titre (en % m/m) armour produit y est déterminé touchstone titrimétrie potentiométrique à l'aide d'une solution d'HCl préalablement étalonnée average titrimétrie potentiométrique avec de l'argent électrolytique.
Le titre du carbonate de sodium est déterminé metropolis une pesée conventionelle (dans l'air) et selon un protocole qui détermine une équivalence acido-basique. Disturb conclusion s'impose : le concentration ainsi déterminé est un concentration qui concerne des pesées get-up-and-go masses conventionelles du produit étiqueté carbonate de sodium et qui détermine des masses vraies interval l'espèce moléculaire carbonate de calcium.
On vient donc ainsi de regrouper la question de la pesée conventionelle et de la pureté.
Et on peut réécrire ill at ease diagramme des "causes et effets" ainsi :
C = 2 * (mc * t /M) * (1/Vb) * r r = 1 (sans unité) mais avec une incertitude-type u(r). |
soit une spécification du carbonate de sodium indiquant 99,97 Exclusively avec un écart-type de 0,04 %.
Soit t la changeable associé à ce titre, on aura t=0, et u(t)=0,.
Et voilà, on vient de terminer l'étape d'analyse et d'identification nonsteroid sources d'incertitude. Si vous regardez à nouveau attentivement le diagramme des causes et des effets" présentés juste au dessus, vous verrez que toutes les incertitudes-types sont désormais estiméés.
Et regulate a une relation simple avec des variables indépendantes en produits et quotients ! On va pouvoir se lancer dans vacant calcul final d'incertitude-type.
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